砷及其化合物在自然界中广泛存在，通常人体、植物、空气、水和土壤中都含有微量的砷。砷的化合物有毒很早就被人认识。其在地壳中的质量分数为1.5×10－4，总体含量虽然不高，但许多矿产矿石中含砷量很高，矿石中砷的释放，不但会给周围环境和地下水带来污染，而且能够在作物和蔬菜上残留富集，通过食物链或呼吸进入人体，进而危害人类健康，因而已引起国内外学术界的普遍关注。很多标准［1－2］对砷含量作了严格规定，国家规定砷的排放标准为0.5 mg/L［3］。随着国内外对砷的限量要求的不断提高，对砷的检测技术也不断得到改进。有关矿业中砷的测定，国内外都有大量报道。本文以国内报道为主对砷的分析方法作了综述。

1 容量法

容量法是测定常量成分的有效方法之一，测定砷的主要有重铬酸钾法、碘量法、溴酸钾法。重铬酸钾法适用于矿石中0.5%以上砷的测定，但由于重铬酸钾的毒性，此法应用少。常用的是碘量法和溴酸钾法，两者相比，前者的灵敏度较后者高。

1.1 碘量法

试料溶解后，在中性或微碱性溶液中用碘标准溶液滴定砷，计算砷量，其被应用于砷矿石［4］中可测定0.5%以上的砷。此法因样品性质不同，前处理有很大的差别，在铋精矿中［5］是萃取后进行滴定。张万祥等［6］介绍了次亚磷酸盐还原－碘滴定法，其原理是在6 mol/L 盐酸中，以硫酸铜为催化剂，以次亚磷酸钠将砷还原成单体状态析出，过滤，用碘标准溶液溶解砷，再用亚砷酸钠标准溶液于碱性溶液中返滴定过量的碘，硒、碲、汞、金及铂族元素干扰测定。此法适用性广，准确度高，应用于矿石中，可测定0.05%以上的砷，应用于钢铁分析［7］中，可测定0.010%～3.00%的砷，但方法耗时，流程长，成本高。袁丽丽［8］用此法测定了锌精矿中的砷含量，加标回收率为98.20%～101.6%，RSD ＜2.0%，方法测定范围0.20%～3.00%。而快速碘量法则无需分离，对干扰多采取隐蔽的方式，因此适用于测定含杂质较少的试样。

1.2 溴酸钾法

其原理是在盐酸中，砷(Ⅲ)可被溴酸钾氧化成砷(Ⅴ)，过量的溴酸钾破坏甲基橙指示剂使之褪色，即为滴定终点。能与溴酸钾起反应的低价金属离子干扰测定，如单纯测砷，溶样后锑仍处于三价，定量地干扰砷的测定，因此一般利用它们氧化还原性能的差异，以锑砷连测法测定，方法适用于0.2%以上砷的测定，其应用于砷［9］中可测定98.00%～99.80%含量的砷。在锑精矿行业标准［10］中，采取苯萃取后滴定砷的方法进行，手续较繁琐，不适合批量分析。刘青等用溴酸钾法测定矿物中的砷［11－12］，用硫酸分解试样，加入还原剂硫化钠，于硫酸介质中，使用指示剂亚甲基兰，在60 ～80 ℃用溴酸钾标准滴定溶液滴定砷(Ⅲ)至紫红色为终点，可测定矿物中大于0.1%砷的测定。王津等［13－15］用连续滴定法测定砷锑含量，方法操作简单、测定快速，不仅能解决砷锑之间的相互干扰，而且连续测定锑、砷。

2 比色法

2.1 目视比色法:主要是砷斑法(马氏试砷法)和速测法

砷斑法是在酸性条件下，用氯化亚锡和碘化钾将As(Ⅴ)还原为As(III)，加锌粒与酸作用，产生新生态氢，使As(III)进一步还原为砷化氢，砷化氢气体与溴化汞试剂作用，产生黄色至棕色的汞砷化合物——砷斑，与已知浓度砷标准溶液所产生的砷斑进行比较定量，其检出限是0.25 mg/kg，所需设备简单，不需用光电比色计。如果只是出具砷限量的话，采用砷斑法比较方便，适用于半定量分析或产品的定级［16－17］。缺点是:准确度较差，砷斑法是与标准砷斑比较时，每次实验条件稍有不同，砷斑颜色是有误差的，导致精密度不高，测定误差为5%～35%。近年来，对色斑进行颜色测定，有人认为采用电子设备可获得的准确度更高。

速测法与砷斑法相比，原理相同，主要是对测砷管和砷化氢发生瓶进行了改进，用试管代替，方法简便易行，可在现场测定水中砷浓度且只需半小时即可得到结果，而且几十个样品可同时测定，大大提高了工作效率，其属半定量法，仅适用于水中砷的粗略含量测定。程晓天等［18］对快速试剂盒法与原子荧光法进行了比较，说明此法在砷中毒的筛查中具有重要意义。

2.2 吸光光度法

2.2.1 钼蓝光度法

原理:砷(V)与钼酸盐反应生成杂多酸，在0.12 mol/L 硫酸溶液中，用适当的还原剂(抗坏血酸、氯化亚锡、硫酸肼等)可还原成钼蓝，借以进行光度法测定，方法灵敏度很高，砷钼蓝的最大吸收在840 nm 处，通常可在720 nm 处测量，虽然颜色稳定，但发色较慢，需数小时，因此要在水浴上加热，磷的存在定量地干扰砷的测定，必须分离，适合于0.00X－2%砷的测定。此种方法应用也广，如锑及三氧化二锑［19］、钢铁及合金［20］、铁矿［21］等。也有人对该法进行了改进，取得了满意的效果，如彭翠红等使用的草酸－砷钼蓝分光光度法测定砷［22］，不仅显色体系稳定可靠，抗干扰能力强，而且操作简便、快速，用来测定复杂试样矿物、废渣中微量砷，结果令人满意。孙小友等结合钼蓝光度法和DDTC－Ag 法，在适当硫酸浓度下，采用高锰酸钾－碘－乙醇混合溶液吸收砷化氢［23］，然后加入混合显色剂，形成三元络合物砷锑钼蓝，在光度计上对钨精矿中微量砷进行测定。

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